生物表面活性劑是微生物在一定條件下培養(yǎng)時(shí),在代謝過(guò)程中分泌的具有表面活性的代謝產(chǎn)物。與化學(xué)合成表面活性劑相比,生物表面活性劑具有許多獨(dú)特的屬性,如:結(jié)構(gòu)的多樣性、生物可降解性、廣泛的生物活性及對(duì)環(huán)境的溫和性等。由于化學(xué)合成表面活性劑受原材料、價(jià)格和產(chǎn)品性能等因素的影響,且在生產(chǎn)和使用過(guò)程中常會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境及危害人類(lèi)健康。 因此,隨著人類(lèi)環(huán)保和健康意識(shí)的增強(qiáng),近二十多年來(lái),對(duì)生物表面活性劑的研究日益增多,發(fā)展很快,國(guó)外已就多種生物表面活性劑及其生產(chǎn)工藝申請(qǐng)了專(zhuān)利,如乙酸鈣不動(dòng)桿菌生產(chǎn)的一種胞外生物乳化劑已經(jīng)有了成品出售。國(guó)內(nèi)對(duì)生物表面活性劑的研制和開(kāi)發(fā)應(yīng)用起步較晚,但近年來(lái)也給予了高度重視,其中研究最多的就是生物表面活性劑在提高石油采收率以及生物修復(fù)中的應(yīng)用。
一、生物表面活性劑的種類(lèi)及其生產(chǎn)菌
(1)生物表面活性劑的種類(lèi) 化學(xué)合成表面活性劑通常是根據(jù)它們的極性基團(tuán)來(lái)分類(lèi),而生物表面活性劑則通過(guò)它們的生化性質(zhì)和生產(chǎn)菌的不同來(lái)區(qū)分。一般可分為五種類(lèi)型:糖脂、磷脂和脂肪酸、脂肽和脂蛋白、聚合物和特殊表面活性劑。
(2)生物表面活性劑的生產(chǎn)菌 大多數(shù)生物表面活性劑是細(xì)菌、酵母菌和真菌的代謝產(chǎn)物。這些生產(chǎn)菌大多是從油類(lèi)污染的湖泊、土壤或海洋中篩選得到的。從油泥污染的土壤中分離得到兩株生物表面活性劑的菌株:芽孢桿菌AB-2和Y12-B。
二、生物表面活性劑的生產(chǎn)目前,可以通過(guò)兩種途徑生產(chǎn)生物表面活性劑:微生物發(fā)酵法和酶法。 采用發(fā)酵法生產(chǎn)時(shí),生物表面活性劑的種類(lèi)、產(chǎn)量主要取決于生產(chǎn)菌的種類(lèi)、生長(zhǎng)階段,碳基質(zhì)的性質(zhì),培養(yǎng)基中N、P和金屬離子Mg2+、Fe2+的濃度以及培養(yǎng)條件(pH、溫度、攪拌速度等)。在成批培養(yǎng)枯草芽孢桿菌時(shí)發(fā)現(xiàn),在溶解氧耗盡和限氮條件下可得最大濃度(439.0mg/L)的莎梵婷。利用南極假絲酵母的休止細(xì)胞生產(chǎn)甘露糖赤蘚糖醇脂,對(duì)培養(yǎng)條件進(jìn)行優(yōu)化后,最高產(chǎn)量可達(dá)140g/L。發(fā)酵法生產(chǎn)生物表面活性劑的優(yōu)點(diǎn)在于生產(chǎn)費(fèi)用低、種類(lèi)多樣和工藝簡(jiǎn)便等,便于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn),但產(chǎn)物的分離純化成本較高。 與微生物發(fā)酵法相比,酶法合成的表面活性劑分子多是一些結(jié)構(gòu)相對(duì)簡(jiǎn)單的分子,但同樣具有優(yōu)良的表面活性。其優(yōu)點(diǎn)在于產(chǎn)物的提取費(fèi)用低、次級(jí)結(jié)構(gòu)改良方便、容易提純以及固定化酶可重復(fù)使用等,且酶法合成的表面活性劑可用于生產(chǎn)高附加值產(chǎn)品,如藥品組分。盡管現(xiàn)階段酶制劑成本較高,但通過(guò)基因工程技術(shù)增強(qiáng)酶的穩(wěn)定性與活性,有望降低其生產(chǎn)成本。
三、生物表面活性劑的提取 發(fā)酵產(chǎn)物的提取(也稱(chēng)下游處理)費(fèi)用大約占總生產(chǎn)費(fèi)用的60%,這是生物表面活性劑產(chǎn)品商業(yè)化的一個(gè)主要障礙。生物表面活性劑的最佳提取方法隨發(fā)酵操作及其物理化學(xué)性質(zhì)的不同而不同。其中溶劑萃取是最常用的提取方法,利用甲基-叔丁基醚萃取紅球菌生產(chǎn)的生物表面活性劑,可以獲得較高產(chǎn)率10mg/L。超濾是用于提取生物表面活性劑的一種新方法。用泡沫分離法連續(xù)提取枯草芽孢桿菌產(chǎn)生的莎梵婷,收率達(dá)71.4%。鼠李糖脂的提取過(guò)程是先離心過(guò)濾除去細(xì)胞,再通過(guò)吸附色譜將鼠李糖脂濃縮在安珀萊特XAD-2樹(shù)脂上,后用離子交換色譜法提純,最后將液體蒸發(fā)和冷凍干燥可得純度為90%的成品,收率達(dá)60%。
四、生物表面活性劑在環(huán)境工程中的應(yīng)用 許多化學(xué)合成表面活性劑由于難降解、有毒及在生態(tài)系統(tǒng)中的積累等性質(zhì)而破壞生態(tài)環(huán)境,相比之下,生物表面活性劑則由于易生物降解、對(duì)生態(tài)環(huán)境無(wú)毒等特性而更適合于環(huán)境工程中污染治理。如:在廢水處理工藝中可作為浮選捕收劑與帶電膠粒相吸以除去有毒金屬離子,修復(fù)受有機(jī)物和重金屬污染的場(chǎng)地等。
1、在廢水處理工藝中的應(yīng)用 用生物法處理廢水時(shí),重金屬離子對(duì)活性污泥中的微生物菌群常會(huì)產(chǎn)生抑制或毒害作用,因此,在用生物法處理含重金屬離子的廢水時(shí)須進(jìn)行預(yù)處理。當(dāng)前,常用氫氧化物沉淀法除去廢水中的重金屬離子,但其沉淀效率受氫氧化物溶解度的限制,應(yīng)用效果不甚理想;浮選法用于廢水預(yù)處理時(shí)又常因所用浮選捕收劑在其后續(xù)處理過(guò)程中難降解(如化學(xué)合成表面活性劑十二烷基磺酸鈉),易產(chǎn)生二次污染而受限制,因此,有必要開(kāi)發(fā)易生物降解、對(duì)環(huán)境無(wú)毒害的替代品,而生物表面活性劑恰好具有這一優(yōu)勢(shì)。
2、(1)促進(jìn)烷烴類(lèi)物質(zhì)的降解 烷烴是石油的主要組成成分。在石油勘探、開(kāi)采、運(yùn)輸、加工及儲(chǔ)存過(guò)程中,不可避免地會(huì)有石油排入環(huán)境中而對(duì)土壤、地下水造成污染。為了提高烷烴的降解速率,加入生物表面活性劑能夠增強(qiáng)疏水性化合物的親水性和生物可降解性,增加微生物的數(shù)量,繼而提高烷烴的降解速率。
(2)促進(jìn)多環(huán)芳烴的降解 多環(huán)芳烴因其“三致”(致癌、致畸、致突變)作用而日益受到人們的重視,許多國(guó)家都已將其列為優(yōu)先污染物。已有研究表明,微生物降解是從環(huán)境中去除多環(huán)芳烴的最主要途徑,且多環(huán)芳烴的降解性能隨苯環(huán)數(shù)量的增加而降低,三環(huán)以下的多環(huán)芳烴易降解,四環(huán)以上的較難降解。迄今為止,關(guān)于多環(huán)芳烴降解菌能促進(jìn)多環(huán)芳烴的生物可利用性存在三種假說(shuō):①通過(guò)分泌生物表面活性劑促進(jìn)多環(huán)芳烴的降解。②通過(guò)產(chǎn)生胞外聚合物促進(jìn)多環(huán)芳烴的降解。③通過(guò)形成生物膜促進(jìn)多環(huán)芳烴的降解。
(3)用于除去有毒重金屬 由于有毒重金屬在土壤環(huán)境中的污染過(guò)程具有隱蔽性、穩(wěn)定性及不可逆性等特點(diǎn),因此,土壤中有毒重金屬污染的修復(fù)一直是學(xué)術(shù)界的熱點(diǎn)研究課題。目前可以用玻璃化、固定化/穩(wěn)定化、熱處理等技術(shù)除去土壤中的重金屬。玻璃化處理技術(shù)可行,但是工程量大,費(fèi)用高;固定化過(guò)程具有可逆性,因此處理后還需要不間斷地監(jiān)測(cè)處理效果;而熱處理技術(shù)則只適用于除去易揮發(fā)的重金屬如Hg等。因此,低成本的生物學(xué)處理方法發(fā)展很快。近年來(lái),人們開(kāi)始利用對(duì)生態(tài)環(huán)境無(wú)毒的生物表面活性劑修復(fù)受重金屬污染土壤。
五、展望 生物表面活性劑在石油、化工、醫(yī)藥、化妝品、食品等行業(yè)也有廣泛的應(yīng)用,因而其市場(chǎng)前景廣闊。目前,生物表面活性劑的研究大多還處于實(shí)驗(yàn)室或模擬實(shí)驗(yàn)研究階段,其主要原因就是生產(chǎn)成本還很高,和化學(xué)合成表面活性劑相比還沒(méi)有明顯的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),在污染物的治理應(yīng)用中受到限制。為了早日實(shí)現(xiàn)生物表面活性劑的大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn),提高實(shí)際應(yīng)用程度,今后的研究將著重于以下三個(gè)方面:
(1)選育能以廉價(jià)碳源為底物、產(chǎn)量高的菌種，利用生產(chǎn)向日葵油過(guò)程中產(chǎn)生的廢物皂料為唯一碳源成批培養(yǎng)銅綠假單胞菌,獲得的鼠李糖脂最大濃度為16g/L)。
(2)在對(duì)生物表面活性劑的純度要求較高的應(yīng)用場(chǎng)合應(yīng)設(shè)計(jì)經(jīng)濟(jì)有效的產(chǎn)物分離純化方法。將其二次開(kāi)發(fā)產(chǎn)品應(yīng)用于化妝品、食品、制藥等行業(yè),能在一定程度上抵消生物表面活性劑的高生產(chǎn)成本。
(3)研究生物表面活性劑生產(chǎn)菌降解有機(jī)污染物的作用機(jī)制,明確生物表面活性劑在污染現(xiàn)場(chǎng)的作用過(guò)程,使之在直接應(yīng)用發(fā)酵液進(jìn)行生物修復(fù)時(shí)能快速、有效降解污染物。
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